鈀碳的制取方法—鈀碳回收 | |
日期:2020-07-21 人氣:674 | |
鈀碳是一種催化劑,是把金屬鈀粉負載到活性碳上制成的,主要作用是對不飽和烴或CO的催化氫化。(鉑銠絲回收)具有加氫還原性高、選擇性好、性能穩定、使用時投料比小、可反復套用、易于回收等 特點。廣泛用于石油化工、醫藥工業、電子工業、香料工業、染料工業和其他精細化工的加氫還原精制過程。 鈀碳的制取方法——鈀碳回收公司來為大家娓娓道來: 1.活性碳載體的預處理 活性炭由于其本身的高比表面積和高吸附性 能,在化工生產中有著廣泛的用途,特別是以活性炭做載體制備Pd/C催化劑。載體的性質在很大程度上影響活性金屬在催化劑中的含量、分散度、負載的均勻程度和牢固程度等因素,從而影響催化劑活性以及其他催化劑性能指標?;钚蕴勘砻娣e的大小對催化劑活性有重要影響,較大的比表面有利于鈀晶粒在載體內、外表面的分散,從而增大了反應物分子與活性中心的接觸,有利于反應物分子的吸附、擴散、脫附,提高了反應速率。但是當載體比表面積過大時,由于活性組分的分散度高,可能使單位表面上的活性中心數目減少,從而使活性下降。 2.載體碳的酸處理 活性炭的灰分較高,一般用酸洗滌,大大降低活性炭載體的灰分含量 (特別是通過除去堿土金屬和 重金屬化合物),又使載體的表面官能化,這兩種性 能對所催化的化學反應和產物的選擇性都有有利影響。用氫氧化鈉處理載體,因化學清洗作用和酸堿中和反應,活性炭表面的酚羥基、內酯基和羰基濃度隨之發生變化。()活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中離解生成OH-,使溶液pH值升高至堿性,這有利于PdCl42-與按沉淀機理吸附在活性炭表面上。 厲嘉云提出經鹽酸、氫氧化鈉溶液或氨水處理的活性炭表面金屬鈀的平均粒徑從大到小順序為:Pd/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未處理)。而Radkevich等認為,鈀分散度隨著載體上官能團堿性的增強而增大。經一NH2改性的活性炭為載體的Pd催化劑比酸性含氧基團改性的呈現更高的金屬分散度,在氫氣氧化中表現出更高的催化活性。 3.載體碳的氧化處理 鈀鹽在還原前先改變成不可溶化合物,避免金屬鹽 自溶液被還原成金屬時常會發生的晶體遷移和長大的問題。一般添加氧化劑對活性炭進行氧化預處理,一是對活性炭中的一些雜質進行選擇性氧化,使其變成可溶性鹽而除去,二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 團,破壞活性炭表面上的還原性基團,使鈀金屬更易于在載體表面上的均勻分布,而且可以防止鈀金屬吸附時的直接還原,有效抑制貴金屬晶粒度的增大,可以采用過氧化氫和次氯酸鈉作為氧化劑。艾伯斯 ·P等提出,采用一種氧化劑如過氧化氫,在鈀鹽被炭還原前先進行水解 ,這樣改善了鈀的分布,獲得了高活性催化劑。(黑鈀回收)黃偉等采用過氧化氫與次氯酸鈉的混合物作為氧化劑對活性炭進行氧化處理,改善了催化劑中鈀的吸附及鈀在載體表面的均勻分布。 4.載體碳的熱處理 1974年,英國石油公司開發成功含石墨的活性炭,其負載的金屬原子可排在石墨的網狀組織中,有良好的分散性和穩定il生。石墨具有更強的傳輸電子能力和更穩定的結構,因此,以石墨化的活性炭作載體具有比活性炭更優 良的性能 。1990年,英國石油公司與凱洛格公司聯合,實現了石墨化活性炭負載釕基氨合成催化劑的工業應用。 熱處理是為了提高活性炭的強度,經過真空高溫處理,使之部分石墨化。 曹峻清等提出,石墨化程度控制在 3%以下,并除去少量有機雜質,處理時的真空度為 1.013×~1.013× Pa,溫度 300~1500℃,升溫速度 5℃ ·rain,保溫20—50h,真空下緩慢降至室溫出爐,處理后的比表面積為900~1500·,孔容0.02~1.20mL·。采用此方法使催化劑活性組分粒度大小適宜,分布均勻。阿納托利 ·烏拉帝米若維奇 ·若曼尼恩科等提出,若載體石墨化程度大于20%,則制備的催化劑鈀晶粒度小于3.5nm,鈀均勻分布在距離載體表面距離為其半徑的 1%~30%,形成均勻的蛋殼分布,這種分布有助于提高催化劑活性。 |
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